2、主要生產(chǎn)方法
聚氨基雙馬來酰亞胺的生產(chǎn)方法有兩種:一是以順丁烯二酸酐與芳族二元胺反應(yīng)合成雙馬來酰亞胺中間體,然后與芳族二胺反應(yīng)制備而成,此種方法一般稱為間接合成法;二是以順丁烯二酸酐與芳族二胺一步反應(yīng)制備而成,一般稱為直接法制備聚氨基雙馬來酰亞胺。
間接法制備聚氨基雙馬來酰亞胺的過程如下:
馬來酸與4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反應(yīng)生成雙馬來酰亞胺,經(jīng)加熱或化學(xué)轉(zhuǎn)換,脫水或脫醋酸環(huán)化,制取雙馬來酰亞胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反應(yīng)制備而成聚氨基雙馬來酰亞胺。
1970年以來用直接法合成聚氨基雙馬來酰亞胺逐漸增多。西德、日本相繼發(fā)表了不少這方面的文獻(xiàn)。歸納起來大致有三種方法。
(1)氨基酰胺酸法:
順丁烯二酸酐與芳族二胺作用生成聚氨基雙馬來酰亞酸,再用聚氨基雙馬來酰亞酸分子上的羧基和酰胺基反應(yīng),在加熱情況下,通過與氨基的氫離子移位加成反應(yīng),制得聚氨基酰胺酸,然后,加熱脫水閉環(huán)生成聚氨基雙馬來酰亞胺。
(2)酯胺鹽法:
順丁烯二酸酐與甲醇反應(yīng)制取順丁烯二酸單甲酯,接著與芳族二胺作用生成氨基酯銨鹽,經(jīng)加熱脫水生成單甲酯酰銨鹽,然后,氫離子位移加成反應(yīng),生成聚單甲酯酰胺,脫醋酸閉環(huán)化,最后制得聚氨基雙馬來酰亞胺。
(3)醋酸催化法:
此法是以醋酸作催化劑和反應(yīng)介質(zhì),讓順丁烯二酸酐與芳族二胺直接反應(yīng),制備聚氨基雙馬來酰亞胺。
3、理化性能
用這種聚合物制備的混料和層壓制品,耐熱性高,能在200℃下長期使用,在200℃老化一年仍保持過半的力學(xué)性能,的確是良好的H級(jí)絕緣材料。它的電性能良好,在寬溫度范圍內(nèi)和各種頻率下其介質(zhì)損耗角正切沒有變化。磨耗和摩擦系數(shù)小,摩擦系數(shù)為0.1~0.25,磨耗量為0.002~0.04mm(低PV值情況)。它的耐化學(xué)藥品性和輻射性能優(yōu)良,可耐108戈瑞輻照,燃燒性能可達(dá)UL94 V-0級(jí)。
4、加工成型
Kinel成型材料大致可分成構(gòu)造用共混料和滑動(dòng)零件用混料兩類。前者摻混了不同長度的玻璃纖維;后者摻混了石墨或石墨和二硫化鉬或聚四氟乙烯粉末。
構(gòu)造用混料的成型加工性和成型條件如下:
Kinel5504含有長度為6mm的玻璃纖維,其體積因素高達(dá)8.3(密度0.25g/cm3),通過壓縮成型可以得到力學(xué)性能優(yōu)良的成型品。造粒條件為120~130℃和20~40MPa,成型條件是加工溫度230~250℃,壓力10~30MPa,固化時(shí)間1mm厚/2分鐘,成型時(shí)預(yù)熱溫度為200℃左右,成型品放在干燥爐中于250℃后固化24小時(shí)。
|